常用熏蒸剂气体空间浓度的检测技术

空间浓度的检测是保证熏蒸处理成功和防止意外中毒事件发生的一个重要手段。它主要包括两个方面的内容：熏蒸期间空间熏蒸剂气体浓度的检测和熏蒸散气后熏蒸环境浓度的检测。前者是为了了解熏蒸剂气体泄漏情况和保证熏蒸成功而进行的熏蒸剂气体浓度检测，属于高浓度检测。能够进行该项检测的仪器种类较多，如热导仪、瓦斯检定器、红外测定仪、测毒管、气相色谱仪、电化学有毒气体检测仪、测卤素灯或卤素检漏仪等。环境浓度检测属于低浓度检测，其目的是确定工作环境中熏蒸剂气体浓度是否已低于安全阂限浓度。能够进行该项测试的仪器主要有测毒管、电化学有毒气体检测仪、红外测定仪、气相色谱仪、测卤素灯或卤素检漏仪等。

 （一）热导检测仪

热导检测仪已被广泛地应用于植物检疫熏蒸处理中的熏蒸剂气体浓度检测。该类仪器主要是用来测定澳甲烷、硫酰氟等熏蒸剂的气体浓度，但不能进行磷化氢气体浓度的检测，同时也不能检测混用熏蒸剂各单一组份的气体浓度，除非货物对混用熏蒸剂各个组份的吸附率是相同的。

 l 热导检测仪原理

热导检测仪中，其检测传感器是热导池。一般的热导池都具有四个小室，每个小室中都安装了一根热敏电阻丝。由这四根热敏电阻丝组成了一个惠斯登电桥，其中每两根电阻丝构成了电桥的一臂。惠斯登电桥的一个臂作为参考臂，其热敏电阻丝所在的小室充满了干挣空气：电桥的另一臂则作为测量臂，检测时待测气样流过组成该臂的两个小室。如将熏蒸剂气体和空气的混合气体引入检测室内，必将导致该臂平衡温度的改变，从而进一步引起该臂电阻和电流的改变。此时惠斯登电桥失去平衡，有电压输出。惠斯登电桥输出电压的大小直接与熏蒸剂气体浓度的高低成正比。将这一输出电压放大，并显示在显示器上，我们就可以直接读出熏蒸剂气体浓度了。

 2 熏蒸气体浓度的检测

检测过程分为以下儿个步骤：预热（在检测前，打开仪器的气泵及显示电源开关，让仪器运转预热）；气体流速的调整（将通过流量计的气体流速调整为仪器规定的流量）；调零（仪器开机预热后若显示值不为零，则可通过调零钮进行调零）；检测（仪器调好后，将检测管的一端同仪器的吸气口连接起来，检测管的另一端插入熏蒸空间内。当检测时仪器的显示值稳定后，即可记录该值。所有检测工作结束后，应使仪器运转一段时间，使仪器基本回零，然后再关机）。

 （ l ）仪器的校正。

 所有仪器在出厂前均已经过校准。但是，随着使用次数的增多和时间延长，仪器的检测准确度将有所变化。为保证仪器检测值的准确，热导式熏蒸气体浓度检测仪每年至少要进行一次校准。

 （ 2 ）保养与维护。

仪器在运转过程中，应轻拿轻放，因为热导池中的热丝元件在加热后如遇到剧烈振动，极易损坏，即使是在平时搬运过程中，也要轻拿轻放。每次使用完后应及时充电。每次充电时间为12 -16 小时。在每次使用过程中，应节约用电。尽量避免深度放电，以延长电池的使用寿命。有交流电的地方应尽量使用交流电。使用过程中，严禁将水抽入仪器内，以免损坏热导池和采样泵。如发生类似情况，应立即使该仪器连续运转数小时，直到能调零为止。采样泵开启后，严禁用手及其他物品堵塞仪器的吸气口和排气口，以免损坏采样泵。

 （二）卤素检漏灯及卤素检漏仪

卤素检漏灯（测澳灯）和卤素检漏仪在市场上都有销售。卤素检漏灯的检测原理是：卤素化合物在火焰中分解，与氧化了的铜反应生成铜的卤化物，使火焰变成特有的颜色。从火焰颜色的不同就可以大致判断空气中某种卤化物熏蒸剂气体的浓度。

卤素检漏仪是利用半导体传感器对澳甲烷等卤素化合物进行检测的。该仪器灵敏度特别高，其最低检出浓度在10mg/kg以下。但随着使用次数的增加，传感器容易中毒，因此要随时更换传感器。该仪器无具体浓度显示，不能用来直接测量气体的浓度。但是，在检测过程中，随着浓度的升高，检漏仪发出的报警声音越大。卤素检漏仪体积小，携带方便，无明火，因而使用安全，操作简单，并且无须特别维护。

由于卤素检漏灯和卤素检漏仪的灵敏度都比较高，因此它们不仅可以用来检漏，而且还可以用来测定通风散气后熏蒸场所是否仍然存在微量的对人体健康有害的熏蒸剂有毒气体。

 （三）检测管

检测管是指那些内装能与特定熏蒸剂气体发生化学反应并产生颜色改变的指示化合物且带有刻度的玻璃管。目前市场上有检测低浓度澳甲烷、各种浓度范围的磷化氢和环氧乙烷的检测管出售。检测管的使用非常方便，在现场使用时，先将检测管两端的密封头敲碎，然后将一端插入手泵或电动采样泵的进气孔上，另一端接在测毒采样管上，并且按使用说明的要求开动电动采样泵或均匀握压手泵数次。从采样泵上取下检测管，待检测管中指示化学药剂变色停止后，就可以读出检测结果了。检测管的检测精度，直接与手动气泵的使用技术有关，也就是说直接与气样的采集精度有关。如果严格按照使用说明书的要求去做，就能够使检测精度达到多次检测结果平均值的70 一90 ％。

值得注意的是，在常温下保存检测管，寿命大约为两年；如果温度高于30 ℃ ，失效速度更决。阳光直接照射也能加速它的失效。在较低温度条件下，特别是在冰点或以下的温度使用检测管，其显示读数不可靠，应将其加温到室温后使用。检测管可能还对多种熏蒸剂气体或其它有机气体有交互敏感胜，在实际检测中应加以注意。

 （四）气相色谱仪

气相色谱仪是目前熏蒸剂气体浓度检测仪器中，检测灵敏度最高、检测结果最准确、适用范围最广的仪器。它不仅可用于高低浓度的检测，而且还可以用于混用熏蒸剂各组成成分气体浓度的检测。

气相色谱仪有专门作为实验室内使用的大型气相色谱仪，也有供室内和室外均可使用的便携式气相色谱仪。加拿大产PHOTO VAC 10S 系列便携式气相色谱仪体积小，整个仪器装在一个铝阳极电镀箱内，重约12 千克。它主要包括光电游离子检测器、色谱柱（填充柱或毛细柱，可供野外使用8 小时以上）、铅酸密封蓄电池（能供仪器使用8 小时以上）、控制自动进样的电磁阀门系统、自动控制和进行色谱数据处理的微电脑系统等。该仪器自动化程度高，能够进行自动采样、自动进样等，经程序设定后还能定时自动采样自动进样分析，同时还能够对仪器进行自动校正。

 （五）比色法或化学滴定法

  l 澳甲烷一澳化钾比色法原理是澳甲烷在室温下能被氢氧化钾－乙醇溶液水解生成澳化钾，澳化钾与硝酸银作用生成澳化银混浊，可比色测定，灵敏度为10 ug / ml 。

2 磷化氢一铝酸铰比色法原理是磷化氢在高锰酸钾硫酸溶液中会被高锰酸钾氧化生成磷酸。磷酸与铝酸铰生成磷铝酸铰，再被还原剂还原成铝蓝，可比色测定。本法的灵敏度为21 ug / ml 。